國內(nèi)外涂料制造工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)比較

摘要:
       VOCs(揮發(fā)性有機(jī)物)已成為中國大氣污染防治的重點(diǎn)污染物涂料的生產(chǎn)和使用是VOCs排放的重要固定源. 美國、歐盟于20世紀(jì)90年代制定了涂料制造工業(yè)的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)而中國自2010年起才開始管控VOCs的排放. 通過對(duì)美國、歐盟和中國現(xiàn)行的涂料制造工業(yè)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)體系進(jìn)行對(duì)比研究發(fā)現(xiàn)中國涂料制造工業(yè)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)體系完整且嚴(yán)厲由源頭替代、工藝過程控制、排放限值、監(jiān)控與管理等構(gòu)成但存在表征方法不明確、分析方法不準(zhǔn)確、總量控制指標(biāo)缺乏等問題. 因此,基于優(yōu)化VOCs全過程防控標(biāo)準(zhǔn)體系提出以下 ４ 點(diǎn)建議:①強(qiáng)化源頭VOCs排放控制制定高固分涂料、水性涂料(油墨)各類涂料產(chǎn)品的VOCs含量限值并配以相關(guān)分析方法②加強(qiáng)VOCs工藝過程控制ꎬ在強(qiáng)調(diào)密閉要求的基礎(chǔ)上制定吸風(fēng)罩捕集效率的統(tǒng)一判斷標(biāo)準(zhǔn)③選用TOC (有機(jī)碳)代替NMHC(非甲烷總烴)作為VOCs的表征指標(biāo)借鑒歐盟的逸散率制定排放績效值構(gòu)建總量控制指標(biāo)④實(shí)施溶劑管理計(jì)劃和 ＰＲＴＲ (污染物釋放和轉(zhuǎn)移登記記錄)以實(shí)現(xiàn)VOCs 減排的長效機(jī)制。

       中國大部分地區(qū)正面臨著以 ＰＭ２.５ 和 Ｏ３ 為特征的區(qū)域大氣復(fù)合污染,作為 ＰＭ２.５ 和 Ｏ３ 的重要前體污染物,ＶＯＣｓ(揮發(fā)性有機(jī)物)已經(jīng)成為中國當(dāng)前大氣污染防治的重點(diǎn)污染物. 研究表明,ＶＯＣｓ除了對(duì) Ｏ３ 和 ＰＭ２.５ 有貢獻(xiàn)外還可能具有致癌、 致畸、致突變作用，威脅人類健康和區(qū)域生態(tài)環(huán)境安全.自 ２０１０ 年國務(wù)院通過« 關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見» 首次將ＶＯＣｓ 列為防控重點(diǎn)污染物以來,國家和地方不斷出臺(tái)關(guān)于 ＶＯＣｓ 排放的控制政策,全方位控制 ＶＯＣｓ 排放. 但是國家和地方的 ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)體系尚不統(tǒng)一,甚至 ＶＯＣｓ 的主要目標(biāo)污染物種類和表征方式也沒有統(tǒng)一,推行 ＶＯＣｓ 排放的精細(xì)化管理存在阻礙.由于在涂料生產(chǎn)的過程中不可避免地使用揮發(fā)性有機(jī)溶劑、助劑，所以涂料生產(chǎn)和使用成為 ＶＯＣｓ的重要排放源. 盡管近年來國家環(huán)保政策不斷出臺(tái)但涂料制造工業(yè)仍以年均 ７％左右的速度發(fā)展. 根據(jù)中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)的統(tǒng)計(jì)，２０１６ 年規(guī)模以上工業(yè)企業(yè)的涂料年產(chǎn)量達(dá) １ ８９９.７８×１０４ ｔ，逼近 ２ ０００×１０４ ｔ.隨著法律法規(guī)的日趨嚴(yán)格監(jiān)管體系的日趨完善，涂料制造工業(yè)必須從源頭-過程-末端全過程對(duì) ＶＯＣｓ 加以管控. 該研究通過梳理比較國內(nèi)外涂料制造工業(yè)ＶＯＣｓ 標(biāo)準(zhǔn)體系，結(jié)合中國目前政策法規(guī)的要求，提出了涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)化的建議，以期為推動(dòng)國家制定相關(guān)政策或標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)。

      美國、歐盟是開展 ＶＯＣｓ 污染控制較早的國家，分別對(duì) ＶＯＣｓ 制定了大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，形成了各自的體系，并且針對(duì)涂料制造工業(yè)均有具體的 ＶＯＣｓ排放規(guī)定. 美國針對(duì) ＶＯＣｓ 制定了新固定源排放標(biāo)準(zhǔn)(ＮＳＰＳ ｎｅｗ ｓｏｕｒｃｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｓｔａｎｄａｒｄｓ)針對(duì) ＨＡＰｓ(ｈａｚａｒｄｏｕｓ ａｉｒ ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ有毒有害空氣污染物)制定排放標(biāo)準(zhǔn)(ＮＥＳＨＡＰ)，涂料制造工業(yè)是通過該標(biāo)準(zhǔn)控制標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為 ｓｕｂｐａｒｔ ＨＨＨＨＨ ｏｆ ４０ ＣＦＲ ｐａｒｔ ６３ (６８ ＦＲ６９１６４)，標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)新的和現(xiàn)有的涂料生產(chǎn)操作規(guī)定了排放限值和操作要求. ２０１０ 年，歐盟頒布了 ＩＥＤ (工業(yè)排放指令，ＤＩＲＥＣＴＩＶＥ ２０１０∕７５∕ＥＵ)將 １９９９ 年頒 布的«關(guān)于生產(chǎn)活動(dòng)和裝置中 ＶＯＣｓ 溶劑控制指令» (１９９９∕１３∕ＥＣ)收錄在附錄中并加以更新，規(guī)定了 ２０ 種有機(jī)溶劑在特定使用裝置和活動(dòng)中的 ＶＯＣｓ 排放限值，包括有組織排放、無組織排放和總量排放。

       中國自 ２０１５ 年以來，天津、上海、北京、河北、陜 西、福建等地陸續(xù)出臺(tái)涂料制造工業(yè)相關(guān)的排放標(biāo)準(zhǔn). 國家也啟動(dòng)國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)« 涂料、油墨及膠 黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)»，并已經(jīng)完成征求意見，等待發(fā)布。新的標(biāo)準(zhǔn)體系中包括工藝過程控制、 排放限值、 總量控制等，控制方式具有明顯的中國特色。

       針對(duì) ＶＯＣｓ 有組織排放ꎬ美國融合了技術(shù)要求與排放控制標(biāo)準(zhǔn)，充分考慮了最佳可行技術(shù)( ＭＡＣＴ) 的 原則，配以分析方法 Ｍｅｔｈｏｄ １８[１５] 和 Ｍｅｔｈｏｄ ２５[１６] . 利 用 ＧＣ——ＭＳ ( 氣 相 色 譜 法)，ＦＩＤ ( 氫 離 子 火 焰 檢 測 器)、ＥＣＤ (電子俘獲檢測器)、ＥＬＣＤ (電導(dǎo)檢測器)、 氦離子化等檢測器檢測總的氣態(tài)有機(jī)物〔如 ＴＯＣ (總 有機(jī)碳)〕. ＴＯＣ 取值采用“ 以碳加和” 的方式ꎬ以體 積分?jǐn)?shù) ｐｐｍ 為單位ꎬ要求總 ＨＡＰｓ 削減 ９８％或通過收 集后經(jīng)過密閉系統(tǒng)進(jìn)入處理裝置( 火炬除外) 排放口 的有機(jī) ＨＡＰ (或 ＴＯＣ)≤２０×１０－６。

       歐盟規(guī)定了不同生產(chǎn)規(guī)模下涂料、油墨及黏合劑的 ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)ꎬ并出臺(tái)一系列 ＶＯＣｓ 監(jiān)測的技術(shù) 指導(dǎo)文件. 歐盟和美國相似ꎬ以 ＴＯＣ 作為 ＶＯＣｓ 有組 織排放控制指標(biāo)ꎬ并推薦使用 ＦＩＤ 方法監(jiān)測 ＴＯＣ。

       目前關(guān)于中國固定源 ＶＯＣｓ 的測定方法尚未確 定ꎬ目標(biāo)污染物不同，ＶＯＣｓ 測定方法不同. 當(dāng)使用 ＧＣ￣ＭＳ 對(duì) ＶＯＣｓ 組分進(jìn)行測定時(shí)，雖然可以定量測定 的物種較多，但測試成本相應(yīng)增加，技術(shù)含量高，推行難度大. 當(dāng)前，ＮＭＨＣ (非甲烷總烴)是中國工業(yè)企業(yè) 表征 ＶＯＣｓ 的常用指標(biāo)，中國于 ２０１７ 年頒布了新的 ＮＭＨＣ 分析方法 ＨJ３８—２０１７ « 固定污染源廢氣 總 烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法» 代替原來 的 ＨＪ∕Ｔ ３８—１９９９«固定污染源排氣中非甲烷總烴的 測定 氣相色譜法» ，分析方法與美國 Ｍｅｔｈｏｄ ２５。

       相似. 值得注意的是,根據(jù)目前的測試方法,ＮＭＨＣ已經(jīng)不再局限于碳?xì)浠�合物，而是�?ＦＩＤ 上能響應(yīng)的除甲烷外有機(jī)化合物的總稱. 但 ＮＭＨＣ 指標(biāo)的合理性值得商榷. 原因是 ＮＭＨＣ 值通常為總烴和甲烷之差，使用不同方法分離甲烷和非甲烷總烴的效率、靈敏度也不同，導(dǎo)致誤差較大，同時(shí)考慮到涂料制造工業(yè)中甲烷排放量極少，因此選用 ＴＯＣ 或 ＴＨＣ ( 總碳?xì)?代替 ＮＭＨＣ 作為 ＶＯＣｓ 的有組織排放控制指標(biāo)更為合理. 表 １ 對(duì)國內(nèi)外涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 有組織排放控制指標(biāo)體系進(jìn)行了比較。

        圖1給出了國內(nèi)外涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 排放標(biāo) 準(zhǔn)的有組織排放限值，其中，北京 ＤＢ １１∕１３８５—２０１７ «有機(jī)化學(xué)品制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)» 排放標(biāo) 準(zhǔn)最為嚴(yán)格。有組織 ρ( ＮＭＨＣ) (２０ ｍｇ∕ｍ３ ) 比歐盟標(biāo) 準(zhǔn)(１５０ ｍｇ∕ｍ３ )嚴(yán)格 ６.５ 倍. 但是根據(jù)企業(yè)實(shí)測結(jié)果發(fā)現(xiàn)，溶劑型涂料生產(chǎn)企業(yè)有組織 ρ( ＮＭＨＣ) 穩(wěn)定達(dá) 到 ２０ ｍｇ∕ｍ３ 是十分困難的. 另外，天津和河北的地方標(biāo)準(zhǔn)未在有組織排放限值中設(shè)置甲苯和二甲苯的質(zhì)量濃度限值. 由圖 １ 可見，各省市的標(biāo)準(zhǔn)限值差異較大，寬嚴(yán)的差異可能是由于各省市環(huán)境背景值的差異及減排目標(biāo)的不同所致，但不同的排放標(biāo)準(zhǔn)可能導(dǎo)致涂料生產(chǎn)企業(yè)的區(qū)域轉(zhuǎn)移。

        針對(duì)涂料制造工業(yè)中 ＶＯＣｓ 的無組織排放，歐盟基于物料平衡條件使用了 ３％ ~ ２５％的溶劑逸散率來 控制 ＶＯＣｓ 無組織逸散，既控制了無組織排放總量，也通過逸散率判斷了工藝過程中對(duì) ＶＯＣｓ 的收集效果. 逸散率(Ｅ)計(jì)算公式:

       式中:Ｆ 為逸散性排放量，ｋｇ；Ｉ１ 為 ＶＯＣｓ 購買量，ｋｇ；Ｏ１。１ 為收集后直接排放量，ｋｇ；Ｏ１。２ 為經(jīng)凈化設(shè)備處理 后的排放量，ｋｇ；Ｏ２ 為廢水中的 ＶＯＣｓ 量，ｋｇ；Ｏ３ 為殘留在產(chǎn)品中的 ＶＯＣｓ 量，ｋｇ；Ｏ４ 為逸散至大氣中的 ＶＯＣｓ 量，ｋｇ；Ｏ５ 為凈化設(shè)備的 ＶＯＣｓ 凈化量，ｋｇ；Ｏ６ 為廢棄物中 ＶＯＣｓ 量，ｋｇ；Ｏ７ 為成品中固有的 ＶＯＣｓ 量，ｋｇ；Ｏ８ 為回收準(zhǔn)備再利用的儲(chǔ)存部分的 ＶＯＣｓ 量， ｋｇ；Ｏ９ 為 ＶＯＣｓ 其他排放量，ｋｇ；Ｅ 為逸散率，％；Ｉ２ 為 回收后再利用的 ＶＯＣｓ 量，ｋｇ。

       表 ２ 為歐盟基于逸散率對(duì) ＶＯＣｓ 無組織排放的 控制要求. 目前，歐盟的溶劑使用行業(yè)正通過基于逸散率的溶劑管理計(jì)劃對(duì) ＶＯＣｓ 無組織排放進(jìn)行控制， 如圖 ２ 所示.

        圖３給出了中國各省市企業(yè)廠界、廠區(qū) ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)限值的對(duì)比. 中國側(cè)重對(duì)廠界濃度進(jìn)行 ＶＯＣｓ 無組織管控，上海首先增加了廠區(qū)監(jiān)控質(zhì)量濃度限值，河北等省市也開始增加廠區(qū)質(zhì)量濃度管控?zé)o組織排放. 利用廠界質(zhì)量濃度控制指標(biāo)來要求 企業(yè)邊界的空氣質(zhì)量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)，雖然能較為直觀地反 映 ＶＯＣｓ 無組織逸散的情況ꎬ但該指標(biāo)受氣象條件、監(jiān)測位點(diǎn)、工況條件、周邊污染源等干擾因素影響ꎬ不 能有針對(duì)性地反映無組織控制效果，并針對(duì)逸散點(diǎn)位進(jìn)行排查. 對(duì)于廠區(qū)特征污染物質(zhì)量濃度限值僅有 北京和河北的地方標(biāo)準(zhǔn)有規(guī)定，陜西、上海則僅對(duì)廠區(qū)的 ρ( ＮＭＨＣ) 進(jìn)行限值控制，國家標(biāo)準(zhǔn)亦是如此，因此，建議在今后標(biāo)準(zhǔn)制定中考慮增加對(duì)廠區(qū)特征污 染物質(zhì)量濃度的控制，以管控 ＶＯＣｓ 無組織逸散。

       «中華人民共和國大氣污染防治法» 中提出了總量排放控制要求，并要求“增一倍減”. 但核算的基準(zhǔn) 尚沒有統(tǒng)一，而針對(duì)北京和上海等較早在環(huán)評(píng)中提出 ＶＯＣｓ 排放總量備案要求的區(qū)域來說，“ 增一倍減” 的總量控制政策實(shí)施較為困難. 原因是采用環(huán)評(píng)核算 方法的核算總量很小，并且與當(dāng)前方法不一致. 中國 在«涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)» (征求 意 見 稿) 中 嘗 試 增 加 對(duì) 涂 料 制 造 工 業(yè) 排 放。

      針對(duì)涂料油墨膠黏劑工業(yè)，根據(jù)操作壓力的不同，可分為固定頂罐、內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐. 儲(chǔ)罐的呼吸損失、工作損失、儲(chǔ)存損失及邊緣密封損失都會(huì)造成 ＶＯＣｓ 的無組織逸散. 不同揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐采用不同工藝控制要求，表 ３ 總結(jié)了美國和中國涂料制造工業(yè)中揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐主要管控類型和要求。

       由表 ３ 可見，從受到管控的儲(chǔ)罐類型來看，在儲(chǔ)罐容積的選擇角度兩國類似，但在真實(shí)蒸氣壓的選擇上，兩國有所差異，美國嚴(yán)于中國. 中國和美國對(duì)儲(chǔ)罐 ＶＯＣｓ 排放的控制手段大體相同，都是通過采取內(nèi)浮頂罐或氣相平衡系統(tǒng)或?qū)Σ煌?ＶＯＣｓ 處理效率進(jìn)行控制，而歐盟則規(guī)定儲(chǔ)罐 ＶＯＣｓ 排放的最低處理效率為９０％，從這點(diǎn)而言，嚴(yán)格程度順序依次為歐盟> 美國>中國。

       為了將涂料生產(chǎn)中使用的原輔材料從儲(chǔ)罐輸送到生產(chǎn)環(huán)節(jié)，由管道、輸送泵、閥門和法蘭等組成的輸送系統(tǒng)中連接部件的泄露形成無組織排放源. 美國針對(duì)設(shè)備管線泄漏制定通用標(biāo)準(zhǔn)(４０ ＣＦＲ Ｓｕｂｐａｒｔ ＴＴ 和 ４０ ＣＦＲ Ｓｕｂｐａｒｔ ＵＵ)，涂料制造工業(yè)可直接引用通用標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)較為詳細(xì)地規(guī)定了現(xiàn)有源( 生產(chǎn)環(huán)節(jié)沒有連續(xù)排放源、生產(chǎn)環(huán)節(jié)含有至少 １ 個(gè)連續(xù)排放源)、新源(所有環(huán)節(jié))的控制要求. 中國在«揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放標(biāo)準(zhǔn)» ( 待發(fā)布) 也對(duì)設(shè)備管線泄漏 環(huán)節(jié)進(jìn)行了類似規(guī)定. 表 ４ 比較了美國、歐盟、中國 設(shè)備管線泄漏 ＶＯＣｓ 排放控制要求。

               揮發(fā)性有機(jī)液體裝入罐車時(shí)，罐車內(nèi)的 ＶＯＣｓ 被裝入的液體置換而排入大氣中. 中國與美國類似，建議裝卸過程中 ＶＯＣｓ 排放采取氣相平衡系統(tǒng)和末端處理設(shè)施控制，并規(guī)定經(jīng)末端處理后的排放質(zhì)量濃度或去除效率. 表 ５ 比較了美國、歐盟、中國有機(jī)液體裝卸操作 ＶＯＣｓ 排放控制要求。

       一般而言，為在生產(chǎn)或使用過程控制 ＶＯＣｓ 排放，鼓勵(lì)采用的主流措施為密閉一體化生產(chǎn)技術(shù)，另外針對(duì)無法密閉的情況，在大氣污染防治法中提出對(duì)其做到有效收集。                在«十三五揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案» 中針對(duì)不同的涂料制造工藝提出了不同的收集率. 但是實(shí)際執(zhí)法中，缺乏判斷有效收集的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn). 中國于 ２０１６ 年頒布了安全生產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) ＡＱ∕Ｔ ４２７４—２０１６«局部排風(fēng)設(shè)施控制風(fēng)速檢測與評(píng)估技術(shù)規(guī)范»，規(guī)定了局部排風(fēng)設(shè)施控制點(diǎn)( 面) 位置、控制風(fēng)速的檢測方法與限值標(biāo)準(zhǔn). 控制技術(shù)規(guī)范提出了無組織排放吸風(fēng)罩的斷面風(fēng)速的要求，在« 揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放標(biāo)準(zhǔn)» 中規(guī)定外部式吸風(fēng)罩 的吸入風(fēng)速不能低于 ０.６ ｍ∕ｓ。

       美國環(huán)境保護(hù)局于 ２０ 世紀(jì) ９０ 年代制定的« 涂 料、油墨生產(chǎn)過程中 ＶＯＣｓ 排放控制» 中提出全密閉系統(tǒng)，并定義其為圍繞排放源設(shè)置封閉系統(tǒng)后經(jīng)過收集，通過排氣筒或通道進(jìn)入末端控制裝置的系統(tǒng). 表７給出了中國、美國、歐盟涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 排放標(biāo) 準(zhǔn)中對(duì)反應(yīng)容器的密閉性要求. 美國在強(qiáng)調(diào)密閉要 求的基礎(chǔ)上，提出了各工藝設(shè)備的技術(shù)要求，規(guī)定了反應(yīng)容器、儲(chǔ)罐、設(shè)備泄漏、熱交換系統(tǒng)等控制排放的根本方式，如對(duì)控制儲(chǔ)罐的冷凝器溫度、油氣回收系統(tǒng)氣液比等參數(shù)提出詳細(xì)規(guī)定，通過強(qiáng)化過程控制技術(shù)規(guī)范，特別是小源的控制，以減少 ＶＯＣｓ 無組織排放。

       中國 ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)雖已經(jīng)借鑒國外制定了對(duì) ＶＯＣｓ 的儲(chǔ)存裝置、裝載設(shè)施、廢水收集系統(tǒng)的管控要求，但并未設(shè)定操作過程中的具體參數(shù)，進(jìn)行精細(xì)管控，無組織排放形勢(shì)仍較為嚴(yán)峻。

       環(huán)境管理方面，中國涂料企業(yè)主要通過記錄環(huán)保臺(tái)賬( 原輔材料的使用量、 污染防控設(shè)施的運(yùn)行情 況)等對(duì)生產(chǎn)狀況進(jìn)行管理，而歐盟最大的特色是對(duì) ９１ 種重點(diǎn)污染物實(shí)施 ＰＲＴＲ ( 污染物釋放和轉(zhuǎn)移登 記記錄)制度，并對(duì)污染物的變化趨勢(shì)和削減進(jìn)展進(jìn)行跟蹤，該制度值得中國學(xué)習(xí)。

       自 ２０１３ 年的« ＶＯＣｓ 污染防治技術(shù)政策» 以來，國家在 « 重 點(diǎn) 行 業(yè) 揮 發(fā) 性 有 機(jī) 物 削 減 行 動(dòng) 計(jì) 劃» «“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案» 等均提 出了涂料、油墨、膠黏劑等以 ＶＯＣｓ 為原料的生產(chǎn)行業(yè)，鼓勵(lì)生產(chǎn)和銷售符合環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求的水 基型、無有機(jī)溶劑型、低有機(jī)溶劑型的涂料、油墨和膠 黏劑等. 但到目前為止，僅有京津冀地區(qū)聯(lián)合出臺(tái)了 建筑涂料和膠黏劑的 ＶＯＣｓ 含量限值標(biāo)準(zhǔn)，江蘇出臺(tái)了涂料產(chǎn)品 ＶＯＣｓ 含量限值標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿，深圳出臺(tái)了 ＳＺＪＧ ５４—２０１７«低揮發(fā)性有機(jī)物含量涂料技術(shù)規(guī)范». 但由于涂料產(chǎn)品種類眾多，功能各異，制定統(tǒng)一的 ＶＯＣｓ 含量限值在執(zhí)法上存在較大的困難。

        美國在磁帶涂層排放標(biāo)準(zhǔn)(ＳＳＳ)、基材上聚合 物涂層排放標(biāo)準(zhǔn)( ＶＶＶ)中提出 ＶＯＣｓ 含量要求， 并提出相應(yīng)的分析方法(Ｍｅｔｈｏｄ ２４). 歐盟涂料指令(２００４∕４２∕ＣＥ)中從產(chǎn)品源頭規(guī)定了汽車涂料及建筑涂料的 ＶＯＣｓ 含量限值，與工業(yè)排放指令配合使 用，從源頭到末端實(shí)現(xiàn)對(duì)涂料行業(yè)的 ＶＯＣｓ 管控. 而中國主要是通過環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)來限制相關(guān)涂料產(chǎn)品的 ＶＯＣｓ，另外少數(shù)涂裝印刷行業(yè)大氣污染物排 放標(biāo)準(zhǔn)也限制了即用油墨的 ＶＯＣｓ 含量。

       根據(jù)涂料產(chǎn)品用途不同、類型不同,歐盟涂料指令和中國香港都制定了詳細(xì)的受規(guī)管的涂料產(chǎn)品 ρ(ＶＯＣｓ)限值標(biāo)準(zhǔn)ꎬ中國也制定了部分涂料產(chǎn)品( 如 建筑外墻涂料、溶劑型汽車涂料) 中的有毒有害物質(zhì) 限量標(biāo)準(zhǔn). 圖 ４ 分別比較了國內(nèi)外產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中針對(duì) 建筑外墻涂料、溶劑型汽車涂料的 ρ( ＶＯＣｓ) 限值的 差異. 從圖 ４ 可以看出,歐盟對(duì)涂料產(chǎn)品的 ρ( ＶＯＣｓ) 限值最為嚴(yán)格。

      針對(duì) ＶＯＣｓ 含量限值，環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)涂料、油墨、膠黏劑有兩種主要的表述形式:①規(guī)定其中 的 ｗ(ＶＯＣｓ)小于或等于某一百分比,如中國水基凹 印、柔印油墨中的 ｗ(ＶＯＣｓ)限值；②規(guī)定了單位產(chǎn)品 中 ＶＯＣｓ 的最高允許含量的絕對(duì)值ꎬ如建筑涂料、工 業(yè)涂料、建筑膠黏劑、膠印油墨對(duì) ρ( ＶＯＣｓ) 的限值規(guī) 定. 圖 ５ 為國內(nèi)涂料環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品 ＶＯＣｓ 含量對(duì)比, 建筑溶劑型膠黏劑的 ρ ( ＶＯＣｓ)、 水基凹印油墨的 ｗ(ＶＯＣｓ)要求最為寬松。

       在涂料使用行業(yè)( 如印刷、涂裝等) 大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 中，通 過 規(guī) 定 即 用 油 墨 的 ρ ( ＶＯＣｓ ) 或 ｗ(ＶＯＣｓ)限值從源頭控制 ＶＯＣｓ 排放. 圖 ６ 給出了北 京、上海、廣東印刷行業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中即用油墨的ＶＯＣｓ含量限值ꎬ三省市針對(duì)平版印刷、柔版印刷、凹版印刷給出對(duì)應(yīng)工藝即用油墨的ＶＯＣｓ含量限值，一般該限值都低于環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品限值。

      綜合美國、歐盟、中國在涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 排放 標(biāo)準(zhǔn)各環(huán)節(jié)的對(duì)比，表 ８ 用優(yōu)、良、差三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)排放標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)各環(huán)節(jié) ＶＯＣｓ 的控制效果，用嚴(yán)格、寬松二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)有組織排放標(biāo)準(zhǔn)限值的寬嚴(yán). 從整體 上看，涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)的控制效果順序 依次為美國>歐盟>中國. 中國仍需吸取國外在源頭、 工藝過程、指標(biāo)選擇、總量控制方面的優(yōu)秀經(jīng)驗(yàn)來優(yōu) 化涂料制造工業(yè) ＶＯＣｓ 全過程管控的排放標(biāo)準(zhǔn)體系。

      ａ) 中國涂料行業(yè)現(xiàn)行的 ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)體系與國外發(fā)達(dá)國家仍存在差距. 與國外發(fā)達(dá)國家相比ꎬ雖 然在標(biāo)準(zhǔn)體系上的組成一致，但是中國在源頭、工藝 過程、指標(biāo)選擇、總量控制等方面的完整性、精細(xì)化程 度落后于歐美國家，因此，建議中國在涂料行業(yè) ＶＯＣｓ 排放標(biāo)準(zhǔn)體系的構(gòu)建遵循全過程防控原則。

      ｂ) 明確低 ＶＯＣｓ 含量涂料的定義，從產(chǎn)品源頭 特別是高固分涂料、水性涂料規(guī)定涂料產(chǎn)品 ＶＯＣｓ 含 量限值ꎬ并與排放標(biāo)準(zhǔn)配合，形成涂料制造工業(yè)從源頭到末端的全過程 ＶＯＣｓ 管控體系。

      ｃ) 針對(duì)密閉化操作，需要實(shí)施精細(xì)化管控，對(duì)工藝設(shè)備的設(shè)置參數(shù)、操作方式進(jìn)行詳細(xì)規(guī)定，提出吸風(fēng)罩收集率的統(tǒng)一判斷標(biāo)準(zhǔn)。

      ｄ) 以 ＮＭＨＣ 作為涂料制造工業(yè)大氣污染物排 放標(biāo)準(zhǔn)中 ＶＯＣｓ 的主要表征指標(biāo)，需要改進(jìn) ＮＭＨＣ 的 分析方法，或選用 ＴＯＣ、ＴＨＣ 的方法代替 ＮＭＨＣ 作為 排放 ＶＯＣｓ 的表征指標(biāo)。

      ｅ) 以廠界和廠區(qū)質(zhì)量濃度限值作為無組織排放 指標(biāo)ꎬ不能準(zhǔn)確地反映無組織逸散情況，因此，建議借鑒歐盟使用的逸散率來制定排放績效值，以強(qiáng)化總量控制。

      ｆ) 建議涂料制造工業(yè)實(shí)施溶劑管理計(jì)劃，實(shí)行 ＰＲＴＲ，跟蹤污染物變化趨勢(shì)和削減進(jìn)展，為 ＶＯＣｓ 減排提供依據(jù)。