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1. 建筑涂料用乳液有哪些品種?較常見的有哪幾種?
1. 建筑涂料用乳液有哪些品種?較常見的有哪幾種?
建筑涂料用乳液大多為非交聯(lián)型的熱塑性乳液。通常按其單體組成分類。主要的品種有:
①乙酸乙烯-乙烯共聚物乳液(VAE乳液);
②乙酸乙烯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液(叔醋乳液);
③乙酸乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液(醋丙乳液、乙丙乳液);
④純丙烯酸酯共聚乳液(純丙乳液);
⑤苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液(苯丙乳液);
⑥有機硅-丙烯酸酯共聚乳液(硅丙乳液);
⑦氟碳乳液。
除熱塑性乳液外,近幾年還出現(xiàn)了室溫交聯(lián)乳液,如含交聯(lián)單體N-羥甲基丙烯酰胺的純丙自交聯(lián)乳液、通過金屬離子交聯(lián)的室溫交聯(lián)乳液及隨著水分蒸發(fā)而交聯(lián)的“逃逸型”室溫交聯(lián)乳液等。
在眾多乳液品種中,聚合方法不同,導(dǎo)致乳液性能各異,除一般滴加聚合工藝外,還有無皂乳液聚合、互穿網(wǎng)絡(luò)乳液聚合、核-殼乳液聚合等。
較常用的有苯丙乳液、純丙乳液、乙丙乳液、硅丙乳液等。
2. 乳液的基本性質(zhì)是什么?
乳液的基本性質(zhì)包括膠體性質(zhì)和涂膜性質(zhì)兩方面。膠體性質(zhì)主要關(guān)系到配漆適應(yīng)性和涂料性能,而涂膜性質(zhì)主要關(guān)系到涂膜的一些物化性能。乳液的主要基本性質(zhì)如圖1—3。
3. 乳液聚合物有哪些特點?
①乳液聚合物以水為分散介質(zhì),VOC低,無毒、安全,無火災(zāi)危險。
②乳液聚合物的分子量較高,可達到105以上,但分子量高低與黏度無關(guān)。成膜后有較高的膜強度。
③體系的黏度較低,在生產(chǎn)中可以用管道泵送操作,使乳膠涂料的加工制備提高效率。
④具有特殊的成膜機理,乳液是一個水分散體系,其成膜與均相的有機聚合物溶液體系不同,是隨著水分的蒸發(fā)經(jīng)過顆粒受壓變形而融合的過程,因此具有一定的透氣性。
⑤乳液聚合物的組成中含有乳化劑、引發(fā)劑、緩沖劑等小分子化合物,易溶于水,對用其配制的涂料成膜后的耐水性、耐堿性有影響。選擇聚合物不可忽視這一點。
4. 乳液聚合物有哪些性質(zhì)?
一般來講乳液聚合物有如下性質(zhì)。
(1)外觀 從乳白(往往帶有藍相)到半透明、均勻的有一定黏稠度的流體。
(2)黏度 與聚合物分子量無關(guān),一般較低。乳液是非牛頓型流體,其應(yīng)力-應(yīng)變不呈線性關(guān)系,黏度必須用旋轉(zhuǎn)黏度計測量。其測量數(shù)值以P(泊)和cP(厘泊)表示。
(3)凝聚物 乳液聚合過程中允許出現(xiàn)微量凝聚粒子,但不能超過某一限量值。
(4) MFT 最低成膜溫度值,該值與聚合物的玻璃化溫度有關(guān),當溫度下降到MFT以下時,乳液不能成膜,必須使用成膜助劑。
(5)離子性質(zhì) 乳液聚合中使用乳化劑的情況有以下幾類:單獨使用陰離子型乳化劑;單獨使用非離子型乳化劑;單獨使用陽離子型乳化劑;混合使用陰離子和非離子型乳化劑,離子性質(zhì)對配方中要采用的成分是重要的。
(6)粒度、粒度分布 聚合物乳液是一個不均相的體系,聚合物在乳液中呈顆粒狀不規(guī)則分散狀態(tài)。由于在乳液聚合過程中所采用的乳化劑及聚合工藝不同,所生成的乳液顆粒及其分布有很大的差異。乳液粒度及其分布與乳液外觀是直接相關(guān)的,因此不同的乳液有不同的外觀,主要表現(xiàn)在色相上。
(7)殘余單體含量 乳液聚合反應(yīng)一般能達到較為完全的程度,但往往會有少量未完全反應(yīng)的單體存在,造成VOC含量高,不利于環(huán)境保護。因此對乳液中殘余單體的含量是有限制的,通常要求在0.1%以下。
(8)穩(wěn)定性 由于乳液是不均相的體系,必然存在穩(wěn)定性的問題,包括化學(xué)穩(wěn)定性、機械穩(wěn)定性、儲存穩(wěn)定性、凍融穩(wěn)定性、稀釋穩(wěn)定性等。
5. 乳液聚合最基本的成分是什么?對聚合物的性能有什么影響?
乳液是乳膠涂料的成膜物質(zhì),是通過乳液聚合得到的聚合物。乳液聚合的最基本成分是單體,不同的單體通過共聚所得到的聚合物性能是不同的,有的聚合物成膜后較硬,有酌則較軟。能夠生成硬聚合物的單體叫做硬單體,能夠生成軟聚合物的單體叫做軟單體。制備乳液常用的硬單體有乙酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等。常用的軟單體有乙烯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類。用不同比例的軟單體、硬單體進行共聚所得聚合物的硬度,是隨軟單體、硬單體的比例上升而下降的,通過調(diào)整單體比例可以得到一系列不同硬度的聚合物,這些聚合物是線性直鏈大分子。除此之外,還有帶官能團的官能單體,將這些官能單體引進聚合物大分子中,可以改進聚合物的性能,如附著力、耐水性、耐堿性等物理性能。
6 .什么是乳液的化學(xué)穩(wěn)定性及機械穩(wěn)定性?
化學(xué)穩(wěn)定性是指乳液對添加的化學(xué)藥品的穩(wěn)定性。對分散液具、有很大破壞力的化學(xué)藥品大都是水溶性的,可分為電解質(zhì)和非電解質(zhì)兩類,前者一般是無機鹽類,后者一般是極性有機化合物。在實際使用上化學(xué)穩(wěn)定性多數(shù)是指添加電解質(zhì)的穩(wěn)定性問題,因此從狹義上來說是指電解質(zhì)穩(wěn)定性。
機械穩(wěn)定性是指乳液在經(jīng)受機械操作時的穩(wěn)定性。因為在制備涂料過程中,要經(jīng)泵送、攪拌及涂裝時的噴涂等操作,因此乳液及用其所配制的涂料要能經(jīng)受得住機械操作而不發(fā)生變化。
7. 什么是乳液的凍融穩(wěn)定性?
由于乳液體系主要由聚合單體、水、乳化劑及溶于水的引發(fā)劑等基本組分組成,其中約有一半組成是水,乳液及由其配制的涂料在很多情況下要被暴露于凍結(jié)的氣候條件下,當聚合物乳液遇到低溫條件時會發(fā)生凍結(jié)。凍結(jié)和融化會影響乳液的穩(wěn)定性,輕則造成乳液表觀黏度上升,重則造成乳液的凝聚。凍融穩(wěn)定性即是指乳液經(jīng)受凍結(jié)和融化交替變化時的穩(wěn)定性。
8. 什么是乳液的顏料混合穩(wěn)定性及儲存穩(wěn)定性?
乳液的顏料混合穩(wěn)定性是指對于添加顏料的穩(wěn)定性。顏料的選擇及混合方法均影響乳液的穩(wěn)定性。
儲存穩(wěn)定性是指儲存期間乳液發(fā)生變質(zhì)的難易程度。包括因受重力影響粒子沉降或上浮形成濃縮層以及濃縮層是否凝集的穩(wěn)定性,聚合物粒子對水解和脫鹽酸反應(yīng)等化學(xué)變化的穩(wěn)定性,受冷熱溫度變化乳液體系是否會被破壞的穩(wěn)定性,包括常溫、低溫、加熱儲存穩(wěn)定性。
9. 內(nèi)墻、外墻涂料用乳液有哪些不同要求?
由于室內(nèi)外的環(huán)境不同,差異較大,對涂料用乳液也有不同的要求?偟膩碇v,外墻涂料用乳液比內(nèi)墻涂料用乳液性能的要求要高,因為外墻涂層經(jīng)常受到日曬及風(fēng)吹雨淋,為了使涂層保持一定的耐久性,要求乳液要有好的耐候性。除此之外,還要求外用乳液有優(yōu)良的耐堿性及耐水性。因為涂料是直接在呈堿性的水泥砂漿或水泥混凝土砂漿基材上使用,即使批刮膩子,也大多為水泥系外墻
膩子,因而要求乳液有優(yōu)良的耐堿性。
外用乳液的涂膜應(yīng)有較高的硬度,這對提高抗沾污性,使建筑物保持清潔的外觀是十分重要的。
內(nèi)墻涂料由于應(yīng)用于室內(nèi),所用乳液必須滿足環(huán)保要求,除此之外還要求有較好的耐水性、耐堿性、耐擦洗性。對耐候性沒有特殊要求。
總之,外墻涂料用乳液要比內(nèi)墻涂料用乳液更多地考慮耐候性、耐沾污性及耐水、耐堿等性能。
10. 內(nèi)墻、外墻涂料常用乳液有哪些品種?如何選擇?
(1)乙酸乙烯共聚乳液 乙酸乙烯乳液雖然可用于配制內(nèi)墻涂料,但由于其本質(zhì)上的一些缺陷在建筑涂料中已基本不使用。但乙酸乙烯可以和其他許多單體共聚制成各種乳液,很多是和丙烯酸酯共聚作為內(nèi)增塑型乳液,使其性能得到很大改善,大多用于內(nèi)墻涂料的制遣。
(2)乙酸乙烯和乙烯在加壓情況下共聚成VAE乳液乙烯的內(nèi)增塑效果很高,乙烯作為共聚單體具有顯著的抗水解效果,可提高共聚乳液的耐水、耐堿性能。該乳液主要內(nèi)用,一般很少作外用,因為用其配制涂料所成的涂膜較軟,耐沾污性達不到要求。
(3)聚丙烯酸酯乳液 該類乳液具有較多的優(yōu)點,對顏料的粘結(jié)力大,耐水性、耐堿性、耐光性比較好,具有良好的施工性。
聚丙烯酸酯乳液主要用來做外用乳膠涂料。某些聚丙烯酸酯乳液的彈性、延伸性能好,特別適于在溫度變化劇烈的物面和膨脹系數(shù)相差很大的場合使用,能較好地解決墻體基層細微裂縫問題。
(4)丙烯酸酯共聚乳液 丙烯酸酯單體品種很多,大多能進行共聚,但價格偏高。丙烯酸酯單體也可以和其他單體(如苯乙烯等)進行共聚。用苯乙烯代替甲基丙烯酸甲酯作為硬單體所制得的苯丙乳液的某些性能雖低于純丙乳液,但成本卻可較大幅度地降低,性能上仍能滿足外用建筑涂料的要求,是內(nèi)用、外用乳液的主要品種之一。
內(nèi)用乳液不適宜外用,但外用乳液均可內(nèi)用。
11 乳液玻璃溫度Tg的物理意義是什么?如何調(diào)節(jié)?
玻璃化溫度Tg(也稱二次轉(zhuǎn)變溫度)是指高聚物由彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度,是高聚物的一個重要性能指標。在該溫度以上高聚物表現(xiàn)出彈性,在該溫度以下高聚物表現(xiàn)出脆性。聚合物乳液是高聚物的一種,其玻璃化溫度反映聚合物乳液形成涂膜后硬度的大小。
建筑涂料用乳液聚合物一般是熱塑性的,在某一溫度下呈橡膠狀態(tài)。將其冷卻就會逐漸表現(xiàn)出剛性,但立至達到玻璃化溫度為止,還一直保持著能夠變形的黏彈性質(zhì)。一旦冷卻到低于玻璃化溫度后,聚合物就變成玻璃態(tài)的脆性物質(zhì)而不能成膜了。
乳液的玻璃化溫度取決于共聚物的組成,能形成剛性聚合物的硬單體和形成柔軟聚合物的軟單體,兩者可根據(jù)需要搭配使用。
乳液的玻璃化溫度還可以通過加增塑劑進行二次調(diào)節(jié)。但增塑劑有遷移和揮發(fā)的問題,故對其使用要注意。
12 如何設(shè)計乳液的玻璃化溫度?
乳液的玻璃化溫度通常用Tg來表示。Tg可由FOX方程近似計算而得:
式中,Tg為熱力學(xué)溫度,K;ω1ω2……ωn為各種單體的質(zhì)量分數(shù),%;Tgl,Tg2,…,Tgn行為各種單體均聚物的玻璃化溫度,可在有關(guān)資料上查到。表1-2列出了幾種常用單體均聚物的Tg值。
13 什么是乳液的最低成膜溫度?決定因素是什么?如何測定?
聚合物乳液能形成連續(xù)透明膜的最低溫度,稱為最低成膜溫度,通常用MFT表示。乳液的最低成膜溫度是乳液的一個重要應(yīng)用指標。即在低于某一特定溫度以下,乳液的水分揮發(fā)以后,聚合物粒子仍是離散狀態(tài),不能融為一體,因而乳液并不能因為水的蒸發(fā)而形成連續(xù)、均勻的涂膜;在高于這一特定的溫度時,水分蒸發(fā)后,各聚合物粒子中的分子會摻透、擴散、變形、聚集形成連續(xù)的透明薄膜。通過測定乳液的最低成膜溫度可以判定乳液和乳膠涂料的性能及施工質(zhì)量。
乳液的MFT是由聚合物粒子內(nèi)部構(gòu)造和玻璃化溫度決定的。 乳液的MFT和聚合物的Tg之間沒有定量的關(guān)系。一般來講,Tg高時MFT也高。通常所制備的聚合物乳液,其粒子內(nèi)部的組成是較均勻的,在此情況下,MFT與Tg大體一致。但也有許多例外,其原因是MFT受乳液中的表面活性劑以及保護膠體和水等因素影響的緣故。聚合物Tg和MFT之間的關(guān)系因所用單體的極性大小而異,對于單體極性大的聚合物,乳液的MFT較Tg低,而對單體極性小的聚合物而言,乳液的MFT則較Tg為高。表1-3列舉了幾種不同極性聚合物的Tg與乳液MFT的數(shù)據(jù)。
注:St-苯乙烯;BA-丙烯酸丁酯;EA-丙烯酸乙酯;MMA-甲基丙烯酸甲酯。
乳液的最低成膜溫度要在最低成膜溫度測試儀上進行測定。
14 建筑涂料用乳液有無國家標準?通常有哪些技術(shù)要求?
用于建筑涂料的乳液已有國家標準GB/T 20623-2006《建筑涂料用乳液》,該標準適用于在建筑內(nèi)墻、外墻涂料中起成膜粘接作用的通用型合成樹脂乳液。技術(shù)要求如表1-4。
15 建筑涂料生產(chǎn)廠應(yīng)對乳液進行那些常規(guī)性能檢驗?
一般建筑涂料生產(chǎn)廠對購進乳液應(yīng)進行以下常規(guī)性能檢驗。
(1)外觀 一般目測。觀察乳液的色相及有無顆粒及雜質(zhì)。
(2)黏度 由于聚合物乳液大多屬于非牛頓型流體,故用于測定乳液黏度的儀器應(yīng)能在較寬的剪切速率范圍內(nèi)測定剪切應(yīng)力隨剪切速率而變化的關(guān)系。通常使用旋轉(zhuǎn)黏度計來測定乳液的黏度,一般不使用涂-4杯。
(3)不揮發(fā)分測定 稱量大約lg聚合物乳液試樣放入直徑約為75cm的平底圓盤中,確保樣品均勻地分散在盤面上,然后將其置于設(shè)有通風(fēng)裝置的烘箱中,在150c下干燥15min稱重,即可計算出不揮發(fā)分。
(4) pH值 用精密試紙或適當型號的pH值測定儀進行測定。
(5)殘余物 可用120目篩網(wǎng)對一定量的乳液進行過濾,視其篩網(wǎng)上是否有凝聚物,如果有堵塞篩網(wǎng)現(xiàn)象,該乳液不能使用。
16 如何測定乳液的鈣離子穩(wěn)定性及稀釋穩(wěn)定性?
(1)鈣離子穩(wěn)定性 在小燒杯中加入30ml乳液,然后加入質(zhì)量分數(shù)為0.5%的CaCl2溶液6ml,攪拌后置于50ml具塞量筒中,48h后觀察有無分層、沉淀、絮凝等現(xiàn)象?山柚AО魧⒃嚇釉诓AО迳贤坎汲删鶆虻谋雍笥^察有無絮凝物的存在。
(2)稀釋穩(wěn)定性 將試樣用蒸餾水稀釋到不揮發(fā)物為(3±0.5)%,然后將水分散液置于l00ml具塞量筒中,靜置72h后,測出上層清液的體積以及底層沉淀部分的體積。稀釋穩(wěn)定性分別以上層清液和底層沉淀在l00ml稀釋液中所占的體積分數(shù)表示,結(jié)果取整數(shù)。
17 如何測定乳液的機械穩(wěn)定性?
在大約為l000ml的適宜容器(直徑約l00mm、高度約180mm)中稱人(400±0.5)g已過濾[孔徑為1 7 7μm(80目)的濾網(wǎng)]的乳液,將其放在高速分散機座上,用夾子固定,開動分散機(攪拌頭為盤齒形,直徑約40mm),調(diào)速達2500r/min,分散0.5h,再過濾,并用自來水將容器內(nèi)壁上的殘留物沖至濾網(wǎng)中,用自來水沖洗濾網(wǎng),觀察乳液是否破孔及有無明顯的絮凝物。
18 如何測定乳液的凍融穩(wěn)定性?
將50ml試樣裝入約l00ml的圓筒狀塑料容器或玻璃容器中,注意不要混入氣泡,蓋上蓋子密封,將其放入(-5±2)℃低溫箱中,18h后取出,再在(23±2)℃條件下放置6h,如此反復(fù)3次后,打開容器,用玻璃棒攪拌,觀察試樣有無硬塊、凝聚等異,F(xiàn)象,可借助玻璃棒將試樣在玻璃板上涂布成均勻的薄層后觀察有無絮凝物的存在。
19 乳液的新品種有哪些?發(fā)展方向是什么?
作為乳膠涂料基料的乳液,合成技術(shù)進步很快,采用不同的聚合方法合成出不同的新型乳液,可滿足建筑涂料不斷發(fā)展的新要求。
(1)無皂乳液 采用可聚合或可分解的表面活性劑代替乳化劑,以減少低分子乳化劑的影響,提高乳液的性能(如耐水性)。
(2)層狀結(jié)構(gòu)或核一殼型結(jié)構(gòu)復(fù)合乳液 該類乳液的粒子以核為中心呈對稱層狀分布,從而可以在不改變原料組成的情況下,達到自由改變最終聚合物表層物理性質(zhì)的目的,拓寬了產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。
(3)梯度滴加冪級加料法聚合乳液 冪級加料法是一種新型乳液聚合工藝,所得聚合物粒子結(jié)構(gòu)與一般常用的等比均勻加料法或核-殼型乳液結(jié)構(gòu)不同,是梯度變化的。其特點是在配方相同的情況下,通過改變加料程序,可制備性能優(yōu)良的聚合物乳液。
(4)有機-無機復(fù)合高分子乳液 該乳液將具有獨特性能的無機物引入乳液聚合中,成為接枝共聚物,兼具有機材料和無機材料的雙重優(yōu)點。
(5)互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物乳液(LIPN①) 該類乳液是由多步乳液聚合方法合成的一種亞微觀聚合物的膠乳復(fù)合物。其膠粒也具有核-殼結(jié)構(gòu)或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu),所不同的是網(wǎng)絡(luò)自身也有一定程度的交聯(lián),因核-殼層間聚合鏈可在相當茫圍內(nèi)互相貫穿,可使其在許多方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,可滿足一些特種涂料的需求。
建筑涂料用乳液應(yīng)向超耐久、環(huán)保及多功能性方向發(fā)展。如積極研究開發(fā)含氟乳液、聚氨酯乳液、丙烯酸一有機硅乳液。乙酸乙 烯-叔碳酸酯共聚乳液、室溫交聯(lián)乳液、有機-無機互穿網(wǎng)絡(luò)乳液具有自潔功能乳液、零VOC乳液等,以滿足人們對建筑涂料不斷提出的更新、更高的要求。
①latcx interpenetrating polymer network。
20 什么是可再分散乳膠粉?有什么優(yōu)點?
可再分散乳膠粉是粉狀乳膠,一種能夠在水中再分散的合成樹脂干粉,是新一代的黏結(jié)劑?稍粉末涂料、批蕩膩子、混凝土修補砂漿、填縫砂漿、自流平地坪、瓷磚黏結(jié)劑的改性等方面廣泛應(yīng)用。由于該膠粉為粉狀物,具有如下優(yōu)點:
①不需要與水一起儲存和運輸,降低運輸成本;
②儲存期較長,防凍,易于方便;
③包裝體積小、重量輕,使用方便;
④可與水凝性黏結(jié)劑混合,配成合成樹脂改性的預(yù)混料,使用時只需加入水即可,這不但避免在工地混配時出現(xiàn)差錯,也可提高產(chǎn)品搬運處理的安全性。
21 可再分散乳膠粉是如何制備的?有哪些品種?
可再分散乳膠粉是經(jīng)噴霧干燥方法制備的分散體,如果將這些乳膠粉加入水中攪拌,就會形成穩(wěn)定的分散液,其性質(zhì)應(yīng)與原來的分散液相同。這種可再分散乳膠粉的質(zhì)量標準之一是該粉體分散成分散液時的顆粒粒度分布,這決定其粘結(jié)能力,且決定該乳膠粉用作添加劑的效果。因此應(yīng)采用適當?shù)姆稚⒓皣婌F干燥條件,力求使可再分散膠粉具有與原乳液相同的粒度分布。生產(chǎn)這種乳膠粉的難點是必須在高溫下將這些在室溫下就會形成連續(xù)膜,甚至是發(fā)黏連續(xù)膜的分散液轉(zhuǎn)變成流動性的粉體。因此并不是所有的分散液都可以轉(zhuǎn)變成可再分散乳膠粉的。
可再分散乳膠粉有乙酸乙烯系及共聚體系、丙烯酸系,前者技術(shù)更為成熟。主要是國外(如德國、美國)的產(chǎn)品,國內(nèi)起步較晚,但已有生產(chǎn)企業(yè)供應(yīng)該類產(chǎn)品,目前我國市場上的商品主要有VAE乳膠粉系列,使用范圍日益廣泛。
22 可再分散乳膠粉的工作原理是什么?起什么作用?
可再分散乳膠粉經(jīng)在水中再分散后,具有與原分散體相同的效果,即在干燥或固化過程中可粘結(jié)顏料和填料,提高它們對有機基材或無機基材的粘結(jié)強度。由于有水溶性保護膠體存在,所以保水性也有所提高,在水凝性黏結(jié)劑的改性中這是一個重要的優(yōu)點。例如水泥這種水凝性黏結(jié)劑要有適量的水才能固化,如果這種黏結(jié)劑施涂得很薄,水分就會因被基材吸收或蒸發(fā)而失掉,結(jié)果造成沒有足夠的水分進行水合作用,達不到足夠的強度。但添加可再分散膠粉后,保水性及粘結(jié)強度都會有較大改觀,這是因為該種乳膠粉具有雙重作用,一是可提高灰漿的保水性,形成一層膜減少水分的蒸發(fā),二是可起額外的粘結(jié)作用提高其強度。加入粉狀聚合物可使剛而脆的水泥灰漿變得有一定的柔韌性,彈性模數(shù)降低,因而在負荷下有較高的塑性。加大合成樹脂量可使柔性提高。加入聚合物膠粉可使填縫料和膩子提高粘結(jié)性、施工性及耐磨性。在外墻外保溫體系及內(nèi)外墻干粉膩子中有較多應(yīng)用。
23 可再分散乳膠粉能用來配制建筑涂料嗎?
由于可再分散乳膠粉能夠很容易重新轉(zhuǎn)變成分散體,形成平滑而透明的薄膜,因此這些乳膠粉可用來制造粉末涂料,在現(xiàn)場用水調(diào)和即可配成涂料。但這種由可再分散膠粉形成的分散體的粒度在1~9μm之間,其粘結(jié)力較細顆粒的乳液黏結(jié)劑差。由于可再分散乳膠粉的保護膠體含量比普通的分散體高,因此耐水性也較差,但通過適當調(diào)整配方可以大大提高耐水性,而且沒有采用任何措施的這種粉末涂料,也已有成功用于戶外多年的先例。粉末涂料因為不使用溶劑、透水氣性好、無味、安全、不燃,屬環(huán)境友好涂料,符合建筑涂料的發(fā)展方向。
24 聚乙烯醇在建筑涂料工業(yè)中有哪些應(yīng)用?
聚乙烯醇在建筑涂料中的應(yīng)用主要有以下幾個方面:一是在水溶性涂料中作為成膜物質(zhì);二是在聚乙酸乙烯乳液中作乳化劑及保護膠;另外,還可作為某些室內(nèi)用膩子產(chǎn)品的組成成分之一。
以聚乙烯醇作為內(nèi)墻涂料的成膜物質(zhì)已有多年歷史,該類涂料性能優(yōu)于大白(白堊)粉漿。20世紀70年代,聚乙烯醇-水玻璃內(nèi)墻涂料(即106內(nèi)墻涂料)的研制成功,是我國建筑涂料發(fā)展的一個轉(zhuǎn)折點,結(jié)束了傳統(tǒng)的用石灰水作為內(nèi)墻飾面材料的做法。106內(nèi)墻涂料在內(nèi)墻裝飾材料中曾一度占有重要地位。但這類涂料不耐擦洗,耐水性能較差。很快,在此類涂料的基礎(chǔ)上進行各種改性的內(nèi)墻涂料相繼問世,涂膜性能有不同程度的提高。特別是為了改善耐水性,也有用聚乙烯醇縮甲醛(即107膠)全部或部分代替聚乙烯醇的。聚乙烯醇類及其各種改性的水溶性涂料檔次較低、性能較差,又不同程度地含有甲醛,不利于環(huán)保,屬逐漸淘汰產(chǎn)品。
作為乳膠涂料用聚乙酸乙烯乳液的乳化劑,大多采用PVA-1788型聚乙烯醇。其他規(guī)格的聚乙烯醇作乳化劑得到的乳液不穩(wěn)定,甚至在反應(yīng)中有凝結(jié)成膠現(xiàn)象。聚乙烯醇除作乳化劑外,還有保護膠增稠穩(wěn)定的作用。由于聚乙烯醇的親水性強,影響乳膠涂膜的耐水性,目前很多研究都針對降低聚乙烯醇的親水性進行大量的改性工作。
最近幾午興起的內(nèi)墻耐水膩子中,也有用聚乙烯醇與其他組分配合使用作為黏結(jié)劑的。特別是細粉狀聚乙烯醇的問世,為粉狀膩子產(chǎn)品提供了較廉價的黏結(jié)劑。
25 聚乙烯醇水溶液有哪些基本性能?
(1)黏度 聚乙烯醇水溶液具有一定的黏度。其黏度隨品種、濃度和溫度而變化。隨著濃度的提高,黏度值急劇上升;而溫度的升高使黏度明顯下降。
聚乙烯醇水溶液為非牛頓流體,當質(zhì)量分數(shù)低于0.5%、在較低剪切速率(<400s-1)時可視為牛頓流體。
(2)水溶性 聚乙烯醇的溶解性隨其醇解度的高低有很大差別。醇解度87%~89%的產(chǎn)品水溶性最好,不管在冷水中還是在熱水中都能很快地溶解且表現(xiàn)出最大的溶解度。醇解度在90%以上的產(chǎn)品,為了完全溶解,一般需加熱到60~70℃。醇解度為99%以上的聚乙烯醇只溶于9 5℃的熱水。而醇解度在75%~80%的產(chǎn)品只溶于冷水,不溶于熱水。醇解度小于6 6%的,由于憎水的乙;吭龃螅苄韵陆。直到醇解度50%以下,聚乙烯醇不再溶解于水。聚乙烯醇一旦制成水溶液,就不會在冷卻時從溶液中再析出來。
(3)表面活性 通過對醇解度和醇解方法的改變,可以得到一種具有優(yōu)良表面活性、富有強乳化力和分散力的產(chǎn)品。例如早就用于乙酸乙烯乳液聚合的乳化劑和保護膠、氯乙烯懸浮聚合的分散劑就是這樣的聚乙烯醇。
聚乙烯醇的表面活性和表面膠體效應(yīng)兩者都隨醇解度的下降而提高。保護膠體能力隨分子量的增大而提高,但表面活性則隨分子量的增大而減少。
(4)粘結(jié)性 聚乙烯醇對于多孔、親水表面(如紙張、紡織品、木材等)有很強的融合力。它對顏料和其他細小顆粒也是有效的黏結(jié)劑。對平滑、不吸水表面,其粘結(jié)力隨醇解度的提高而降低。
(5)成膜性 聚乙烯醇水溶液干燥后,能形成非常強韌耐撕裂的膜,膜的耐磨性也很好。聚乙烯醇膜的力學(xué)性能可通過增塑劑用量、含水量及不同的聚乙烯醇牌號等項來調(diào)節(jié)。
所有牌號的聚乙烯醇都具有吸濕性,聚乙烯醇的膜甚至在高溫度下仍保持不黏和干燥。
聚乙烯醇對許多氣體有高度的不透性。聚乙烯醇的連續(xù)膜或涂層對氧氣、二氧化碳、氫氣、氦氣和硫化氫都有很好的隔氣性。但氨和水蒸氣對聚乙烯醇膜的透過率較高。
(6)對鹽的容忍度及凝膠化作用 聚乙烯醇水溶液對氫氧化銨、乙酸及大多數(shù)無機酸都有很高的容忍度。但濃度相當?shù)偷臍溲趸c溶液就會使聚乙烯醇從溶液中沉淀出來。
聚乙烯醇溶液對硝酸鈉、氯化鋁、氯化鈣等也都有很高的容忍度。低濃度下作為沉淀劑的鹽類有碳酸鈣、硫酸鈉和硫酸鉀。
聚乙烯醇水溶液對硼砂特別敏感,即使很少劑量的硼砂也會使聚乙烯醇水溶液凝膠化而失去流動性。聚乙烯醇水溶液的凝膠化是可逆的,低溫下形成的凝膠,在高溫下將變稀,冷卻時又會成為凝膠。
釩、鋯等的化合物及高錳酸鉀也可使聚乙烯醇凝膠。
26 常用于建筑膩子中的聚乙烯醇有哪些型號?其型號的意義如何?
常用于建筑膩子中的聚乙烯醇型號為PVA-1788和PVA-1799。
聚乙烯醇是由聚乙酸乙烯水解而得,而不能直接由乙烯醇聚合而得。因為乙烯醇極不穩(wěn)定,不可能存在游離的乙烯醇單體。
聚乙烯醇的結(jié)構(gòu)式為,其中醇解度和聚合度對聚乙烯醇的物理性質(zhì)有很大的影響。
聚乙烯醇的聚合度可分為高聚合度、中聚合度和低聚合度,近來發(fā)展了一種超高聚合度的產(chǎn)品。
醇解度通常有3種,即78%、88%、98%。完全醇解的聚乙烯醇醇解度為98%~100%,部分醇解的醇解度通常為87%~89%。為了表示方便,常取聚合度的千位數(shù)、百位數(shù)放在前面,把醇解度的百分數(shù)放在后面,因而PVA-1788即表示聚合度為1700、醇解度為88%, PVA-1799則表示聚合度為17 00、醇解度為99%。